Page 575 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

แอกอฮอล์ 547

กลไกการเกิดปฏิกิริยาการเติมกรินยาร์ดรีเอเจนต์ลงในแอซิดคลอไรด์และเอสเทอร์
มีกลไกการเกิดปฏิกิริยาที่คล้ายคลึงกันโดยแสดงรายละเอียดดังภาพที่ 10.6 ในขั้นแรก (step [1])
กรินยาร์ดรีเอเจนต์ equivalent แรก จะเข้าทำปฏิกิริยาตรงคาร์บอนของหมู่คาร์บอนิลในกรณีที่ใช้
สารตั้งต้นเป็นแอซิดคลอไรด์และเอสเทอร์จะได้สารอินเตอร์มีเดียทที่ไม่เสถียรดังแสดงในภาพที่ 10.6

(step [1]) จากนั้นคลอรีนอะตอม (ของแอซิดคลอไรด์) และ OR” (ของเอสเทอร์) จะทำหน้าที่เป็น
leaving group ถูกขจัดออกไป พร้อมกันนั้นประจุลบตรงออกซิเจนอะตอมจะเคลื่อนมาสร้างพันธะ
ไพน์ระหว่างพันธะ C—O จนกระทั่งได้สารประกอบคีโตนออกมาในขั้นแรก ถัดมาใน step [2] กริน-
ยาร์ดรีเอเจนต์ อีก equivalent หนึ่งจะเข้าทำปฏิกิริยาตรงคาร์บอนของหมู่คาร์บอนิลของคีโตนเกิด

เป็นอัลคอกไซด์ไอออน (alkoxide ion) ซึ่งในกรณีนี้จะไม่มีหมู่ใดเป็น leaving group จึงไม่มีหมู่ใดถูก
+
ขจัดออก จากนั้นออกซิเจนอะตอมจะถูกเติม H จากกรดหรือน้ำ ได้สารผลิตภัณฑ์เป็น 3˚
แอลกอฮอล์ (ภาพที่ 10.6)
เพื่อให้เห็นภาพมากขึ้นลองพิจารณาตัวอย่างปฏิกิริยาการเติมกรินยาร์ดรีเอเจนต์ลง

ในเอสเทอร์ของปฏิกิริยาระหว่าง ethylmagnesium bromide กับ methyl benzoate โดยจะ
อธิบายผ่านกลไกการเกิดปฏิกิริยาในแต่ละขั้นดังต่อไปนี้ (ภาพที่ 10.7) ในขั้นแรกหมู่ ethyl ของกริน-

Mechanism 10.7 | กลไกการเกิดปฏิกิริยาระหว่าง CH3CH2MgBr กับ methyl benzoate
Step [1] กรินยาร์ดรีเอเจนต์เข้าชนที่คาร์บอนิลแล้วขจัด leaving group ออก เกิดเป็นคีโตน

Step [2] กรินยาร์ดอีกตัวหนึ่งเข้ามาชนที่คีโตนเกิดเป็น alkoxide แล้วจะถกกรด protonated
ู
ได้สารผลิตภัณฑ์เป็น 3° แอลกอฮอล์

ภาพที่ 10.7 กลไกการเกิดปฏิกิริยาระหว่าง ethylmagnesium bromide กับ methyl benzoate