Page 706 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 706
678 กรดคาร์บอกซิลิก
12.4.4 ปฏิกิริยาคาร์บอกซิเลชันโดยใช้กรินยาร์ดเอเจนต์
(Carboxylation of Grignard reagents)
ปฏิกิริยาคาร์บอกซิเลชัน คือ การเติมหมู่ COOH ลงไปในกริญญารีเอเจนต์ แล้วตาม
ด้วยกรด จะให้สารผลิตภัณฑ์เป็น กรดคาร์บอกซิลิก โดยมีคาร์บอนอะตอมเพิ่มขึ้นหนึ่งอะตอมจาก
กรินยาร์ด ปฏิกิริยาทั่วไปดังแสดง
พันธะที่ถูกสร้างขึ้นใหม่
คาร์บอนอะตอมที่เพิ่มขึ้น
ในบทเรียนก่อนหน้านี้ (บทที่ 6 หัวข้อ 6.12 และ บทที่ 10 หัวข้อ 10.5) เราทราบว่ากรินยาร์ด
สามารถเตรียมได้จากอัลคิลเฮไลด์ และจะทำหน้าที่เป็นนิวคลีโอไฟล์ เข้าทำปฏิกิริยากับ CO2 ตัวอย่าง
ปฏิกิริยาดังแสดง
เราทราบแล้วว่ากรินยาร์ดรีเอเจนต์จัดเป็นนิวคลีโอไฟล์ที่แรงสามารถเข้าชนที่คาร์บอนอะตอมของหมู่
คาร์บอนิลได้ ในกรณีที่ใช้อิเล็กโทรไฟล์เป็น CO2 ก็เช่นกัน กรินยาร์ดเอเจนต์จะเข้าชนที่คาร์บอนของ
CO2 ทำให้เกิดการสลายพันธะไพน์ของ C=O และมีการสร้างพันธะ C–C ขึ้นมาใหม่ (step [1], ภาพที่
12.6) เกิดเป็นเกลือของแมกนีเซียม เมื่อเติมกรดเข้าไปที่ออกซิเจนอะตอมที่ติดลบจะทำให้เกิดเป็น
กรดคาร์บอกซิลิก ดังแสดงในภาพที่ 12.6
Mechanism 12.6 | กลไกการเกิดปฏิกิริยาคาร์บอกซิเลชันโดยใช้กรินยาร์ดเอเจนต์
ภาพที่ 12.6 กลไกการเกิดปฏิกิริยาคาร์บอกซิเลชันโดยใช้กรินยาร์ดเอเจนต์
