Page 710 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 710
682 กรดคาร์บอกซิลิก
ตัวอย่างที่ 12.3 | การเกิด tautomerization ของเอไมด์
โจทย จงเขียน tautomer จากสารต่อไปนี้
์
วิธีคิด tautomer ของเอไมด์จะเปลี่ยนเป็น imidic acid วิธีการแสดง tautomer ของเอไมด์
พยายามเคลื่อนตำแหน่งของ H ที่ต่อกับ N ไปที่ O อะตอม และเขียนพันธะคู่ใหม่ที่ C=N
ดังแสดง
12.4.5B กรณีใช้กรดในการทำปฏิกิริยาไฮโดรไลซิสของไนไทรล์
ในกรณีที่ใช้กรดในการทำปฏิกิริยาไฮโดรไลซิสเปลี่ยนไนไทรล์ไปเป็นกรด
่
คาร์บอกซิลิกนั้น ในขั้นแรกไนไทรล์จะถูกเปลี่ยนเป็น 1° เอไมด์กอน เมื่อเอไมด์ที่เกิดขึ้น และอยู่ใน
สารละลายกรดก็จะถูกไฮโดรไลท์ต่อได้เป็นกรดคาร์บอกซิลิก ดังแสดง
สำหรับกลไกการเกิดปฏิกิริยาการเปลี่ยนไนไทรล์ไปเป็นกรดคาร์บอกซิลิก
ในสารละลายกรดนั้น (ภาพที่ 12.8) จะคล้ายคลึงกับกรณีที่ทำปฏิกิริยาในเบส เพียงแต่ในขั้นแรก H +
จากกรดจะมาเติมที่ไนโตรเจนอะตอมของหมู่ CN ก่อน เพื่อทำให้คาร์บอนนอะตอมในหมู่ CN
เหนี่ยวนำให้นิวคลีโอไฟล์เข้าทำปฏิกิริยา (step [1], ภาพที่ 12.8) จากนั้นน้ำจะทำหน้าที่เป็นนิวคลีโอ-
ไฟล์เข้าชนที่คาร์บอนของหมู่ CN (step [2]) และเกิดการขจัดโปรตอนจะได้ imidic acid (step [3])
ต่อมาในส่วนที่สองนั้นจะเป็นการเกิด tautomerization จาก imidic acid ไปเป็นเอไมด์ในสภาวะ
กรด โดย H จะถูกเติมเข้าที่ไนโตรเจนอะตอมของ imidic acid (step [4]) และเกิดการขจัดโปรตอน
+
