Page 131 - Buku Ajar Kimia Analisis

X + R XR

=
Persamaan ini menunjukkan bahwa kompleks berwarna
harus mengurai ketika larutan diencerkan. Akan tetapi,
pengurangan intensitas warna ketika larutan diencerkan lebih
cepat daripada pengurangan konsentrasi total komples. Terlihat
bahwa hukum Lambert-Beer juda tidak dapat diterapkan dalam
kasus ini. Namun, jika digunakan kelebihan reagen (R), disosiasi
kompleks XR banyak dikurangi sehingga penyimpangan hukum
Lambert-Beer dapat diabaikan. Untuk mencapai kondisi ini,
maka syaratnya larutan diencerkan tidak dengan air melinkan
dengan reagen, sehingga konsentrasi kompleksnya dapat dijaga
konstan. Besarnya penyimpangan hukum Lambert-Beerjuga
tergantung pada nilai kompleks. Semakin kecil harganya

maka penyimpangan dari hukum tersebut akan semakin kecil
dan semakin kecil kelebihan reagen yang digunakan unetuk
mencegah disosiasi kompleks tersebut.

Hidrolisis zat berwarna akan meningkat dengan
pengenceran juga menjadi sebab lain dari penyimpangan
hukum Lambert-Beer. Diketahui bahwa hidrolisis dicegah
dengan pengaturan pH larutan. Pengaturan pH larutan tersebut
juga harus diperhitungkan dalam kasus lain. Sebagai contoh
warna larutan asam pikrat terbukti sangat dipengaruhi oleh pH
larutan. Hal tersebut terjadi juga pada kompleks yang memiliki
yang memiliki ligan , karena akan bereaksi dengan

membentuk yang stabil. Contohnya pada kompleks
yang mengurai ketika larutan dibuat asam
sehingga reaksi yang terjadi sebagai berikut :

+ +
121