Page 659 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

อัลดีไฮด์และคีโตน 631

กลไกการเกิดปฏิกิริยาทั่วไปของการเข้าทำปฏิกิริยาที่หมู่คาร์บอนิลโดยนิวคลีโอไฟล์นี้ จะอธิบายใน
ภาพที่ 11.9 โดยในขั้นแรก อิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวของนิวคลีโอไฟล์จะเข้าชนและสร้างพันธะที่

คาร์บอนอะตอมของหมู่คาร์บอนิล ไพน์อิเล็กตรอนในพันธะคู่จะเคลื่อนไปที่ออกซิเจนอะตอมทำให้
ออกซิเจนอะตอมติดประจุลบ เมื่อให้ทำปฏิกิริยากับน้ำต่อ ออกซิเจนที่ติดประจุลบจะจับโปรตอนจาก
น้ำเกิดสารผลิตภัณฑ์ที่นิวคลีโอไฟล์ถูกเติมเข้าไปที่หมู่คาร์บอนิล

Mechanism 11.9 | กลไกการเกิดปฏิกิริยาทั่วไปของปฏิกิริยาการเติมนิวคลีโอไฟล์ที่หมู่คาร์บอนิล

การเติมนิวคลีโอไฟล์ การเติม H ที่ออกซิเจน
+

ภาพที่ 11.9 กลไกการเกิดปฏิกิริยาทั่วไปของปฏิกิริยาการเติมนิวคลีโอไฟล์ที่หมู่คาร์บอนิล
ปรับปรุงจาก: Smith, J. 2010. Organic Chemistry. McGraw-Hill Education.

2
จากในภาพที่ 11.9 นั้น ปกติแล้วคาร์บอนของหมู่คาร์บอนิลจะมีไฮบริดไดเซชันแบบ sp เวลา
เกิดปฏิกิริยาการเติมนิวคลีโอไฟล์ไปที่คาร์บอนของคาร์บอนิล ไพน์อิเล็กตรอนบนคาร์บอนิลจะเคลื่อน
3
2
ขึ้นไปบนอะตอมของออกซเจน คาร์บอนจะมีการเปลี่ยนไฮบริดไดเซชันจาก sp ไปเป็น sp ดังแสดง
ิ

อย่างไรก็ตามกลไกการเกิดปฏิกิริยาที่แสดงนี้เป็นเพียงกลไกโดยทั่วไปของกรณีที่ใช้นิวคลีโอไฟล์ที่แรง
(นิวคลีโอไฟล์ที่ติดประจุลบ) ในกรณีที่ใช้นิวคลีโอไฟล์ที่เป็นกลาง จำเป็นต้องใช้กรดเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา
ร่วมด้วย ทำให้กลไกการเกิดปฏิกิริยาอาจเปลี่ยนแปลงไป โดยขั้นแรก (step [1], ภาพที่ 11.10)
ออกซิเจนอะตอมของหมู่คาร์บอนิลจะถูกเติมโปรตอนก่อน สารที่เกิดขึ้นจะสามารถเขียนโครงสร้างเร-

โซแนนซ์ได้ แสดงให้เห็นว่ามีประจุบวกเกิดขึ้นที่คาร์บอนอะตอมของหมู่คาร์บอนิล การที่ขั้นแรกกรด