Page 790 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

762 อนุพันธ์ของกรดคาร์บอกซิลิก

จากปฏิกิริยาทั่วไปที่แสดงด้านบน ให้ลองพิจารณาว่ามีการเติมไฮโดรเจนอะตอมเข้าไปที่ C═O ของเอ
ไมด์จำนวน 2 อะตอม (พันธะ C–O ลดลง) จึงเป็นปฏิกิริยารีดักชัน ดังที่กล่าวไว้ในบทที่ 10 หัวข้อ
10.7 ตัวอย่างปฏิกิริยารีดักชันของเอไมด์แสดงด้านล่าง

กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักชันเอไมด์ไปเป็นเอมีนแสดงรายละเอียดในภาพที่ 13.17
-
ในขั้นแรกไฮไดรด์ (H) จาก LiAlH4 จะเข้าชนที่คาร์บอนของหมู่คาร์บอนิลเกิดเป็นสารตัวกลางที่มี
รูปร่างโมเลกุลเป็นทรงสี่หน้า (tetrahedral intermediate) โดยที่ออกซิเจนอะตอมจากหมู่คาร์บอ-
นิลจะสร้างพันธะกับสารประกอบเชิงซ้อนของอะลูมิเนียม (step [1]) จากนั้นอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยว

ั
บนไนโตรเจนอะตอมของหมู่ –NH2 จะเคลื่อนลงมาสร้างพนธะไพน์ C–N และไล่ O-AlH2 ออกไปเป็น
-
leaving group (step [2]) เกิดเป็น imminium salt จากนั้นไฮไดรด์ (H) อีกตัวหนึ่งที่มาจาก LiAlH4
+
จึงเข้ามาชนที่คาร์บอนอะตอมตรง C═N (step [3]) เพื่อรีดิวซ์ไปเป็นเอมีนในที่สุด

MECHANISM 13.17 | ปฏิกิริยารีดักชันของเอไมด์ไปเป็นเอมีน

ภาพที่ 13.17 ปฏิกิริยารีดักชันของเอไมด์ไปเป็นเอมีน
ปรังปรุงจาก: Brown, W. H., Foote, C. S., Iverson, B. L., & Anslyn, E. (2011). Organic Chemistry. Cengage Learning.