Page 351 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 351
อัลคิลเฮไลด์ (alkyl halide) 323
ภาพที่ 6.26 (a) organometallic reagent ที่ใช้เป็นนิวคลีโอไพล์ (b) การพิจารณา organometallic
reagent เหมือนนิวคลีโอไฟล์
อย่างที่กล่าวข้างต้นกรินยาร์ดรีเอเจนต์มักทำหน้าที่เป็นนิวคลีโอไฟล์/เบส ดังนั้นให้มองหมู่ R
–
ที่เชื่อมพันธะกับ Mg เสมือนเป็น R: ยกตัวอย่างเช่น CH3MgBr อาจมองเสมือน CH3: MgBr หรือ
+
–
PhMgBr มองเสมือน Ph:– MgBr+ (คาร์บอนอะตอมที่มีประจุลบบนอะตอมจะเรียกว่าคาร์แบน
ไอออน carbanion) ดังแสดง
6.13.1 ปฏิกิริยาการเตรียมกรินยาร์ดรีเอเจนต์ (Grignard reagent)
ในการเตรียมสารกรินยาร์ดนั้น จะใช้สารอัลคิลเฮไลด์ทำปฏิกิริยากับโลหะ Mg โดย
โลหะ Mg จะเข้าไปแทรก (insertion) ตรงพันธะระหว่างคาร์บอนกับอะตอมของฮาโลเจน (C—X)
ของอัลคิลเฮไลด์ เกิดเป็นกรินยาร์ดรีเอเจนต์ (RMgX)
กลไกการเกิดปฏิกิริยาของการเกิดสารกรินยาร์ดนั้น ปัจจุบันอาจยังไม่ทราบแน่ชัด แต่จากงานวิจัย
แนว DFT calculation และจากการศึกษาเอกสารอ้างอิงที่เกี่ยวข้อง พบว่ากลไกการเกิดสารกริน-
ยาร์ดนั้น เกี่ยวข้องกับแรดิคัล แสดงในภาพที่ 6.27 โดยในขั้นแรก (step 1) เป็นขั้นกำหนดอัตราโดย
