Page 403 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

อัลคีน (alkene) 375

เข้าด้านบน

เข้าด้านล่าง

7.4.6 ปฏิกิริยาการเติม HBr ลงในอัลคีนแบบแอนติมาร์คอฟนิคอฟ

(Addition of HBr: Anti-Markovnikov addition)
ในปี ค.ศ. 1933 M. S. Kharasch และ F. W. Mayo ค้นพบปฏิกิริยาการเติมที่ขัดกับ
กฎของมาร์คอฟนิคอฟเมื่อเติม HBr (งานวิจัยนี้แสดงเฉพาะ HBr ไม่มี HCl และ HI) เข้าที่พันธะคู่
ของอัลคีน โดยมี peroxide อยู่ในปฏิกิริยาด้วย ตัว peroxide นี้จะเหนี่ยวนำให้เกิดแรดิคัลขึ้นใน

ปฏิกิริยาทำให้กลไกการเกิดปฏิกิริยาเกิดผ่านแรดิคัลนั่นเอง พันธะของ O—O ใน peroxide เป็น
ั
พันธะที่อ่อนแอมาก ดังนั้น สามารถสลายตัวได้เป็นอลคอกซีแรดิคัล (alkoxy radical) สองโมเลกุลดัง
แสดง

สำหรับตัวอย่างปฏิกิริยาการเติมแบบแอนติมาร์คอฟนิคอฟ ตัวอัลคีนที่ไม่สมมาตรจะใช้ propylene

ทำปฏิกิริยากับ HBr โดยมี ROOR เป็นตัวเหนี่ยวนำให้เกิดแรดิคัล เป็นตัวอย่างในการอธิบาย ซึ่งจะได้
สารผลิตภัณฑ์ที่ไฮโดรเจนของ HBr เข้าที่คาร์บอนตำแหน่งที่สอง เป็นสารผลิตภัณฑ์แบบแอนติ
์
มาร์คอฟนิคอฟและจะไม่เกิดสารผลิตภัณฑของมาร์คอฟนิคอฟ ดังแสดง

การจะอธิบายสารผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้นแบบแอนติมาร์คอฟนิคอฟนี้ จะต้องพิจารณาจากกลไกการ
เกิดปฏิกิริยา โดยจะใช้ปฏิกิริยาการเติมแบบแอนติมาร์คอฟนิคอฟของ propylene เป็นตัวอย่างใน

การอธิบายกลไกการเกิดปฏิกิริยาซึ่งแสดงในภาพที่ 7.11