Page 462 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

434 เคมีอินทรีย์ (Org. Chem.)

ทั้งอีนอลและคีโตนจัดเป็น constitutional isomer ซึ่งสามารถเกิด keto-enol tautomerization
เปลี่ยนรูปจากอีนอลไปอยู่ในรูปคีโตนได้ เราอาจระบุไอโซเมอร์ชนิดนี้แบบจำเพาะได้ว่า tautomer

❑ Tautomer คือ constitutional isomer ที่มีตำแหน่งของพันธะคู่และ H อะตอม
แตกต่างกัน
❑ Tautomer ทั้งสองสามรถเปลี่ยนกลับไปมาได้ และอยู่ในสภาวะสมดุลซึ่งกันและกัน

❑ Tautomerization คือ การเปลี่ยนกลับไปกลับมาของสอง tautomers
❑ Enol tautomer จะมีหมู่ OH เกาะกับพันธะคู่ของ C=C
❑ ketone tautomer จะมีหมู่ C=O และพันธะ C–H

ในภาวะสมดุลของการเปลี่ยนกลับไปกลับมาของอีนอลและคีโตน สมดุลจะเลื่อนไปทางคีโตนมากกว่า
เพราะคีโตนเสถียรกว่าอีนอลเนื่องจากพันธะ C=O ของคีโตนแข็งแรงกว่า C=C ของอีนอล การเกิด
tautomerization ของอีนอลและคีโตนสามารถถูกเร่งปฏิกิริยาได้ทั้งในสภาวะกรดและเบส โดยหาก

เกิด tautomerization ในสภาวะกรด จะมีกลไกการเกิดปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องสองขั้นตอน คือ การเติม
+
+
H เข้าที่พันธะคู่ของอีนอลและการขจัด H ออก ดังแสดงในภาพที่ 8.8

Mechanism 8.8 | tautomerization ในสภาวะกรด

+
Step [1] เติม H เข้าที่พันธะคู่ของอีนอล

+
เติม H เข้าที่พันธะ การขจัด H ที่ตำแหน่ง
+

คู่ของอีนอล OH ของอีนอลออก

ภาพที่ 8.8 การเกิด tautomerization ในสภาวะกรด