Page 466 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 466
438 เคมีอินทรีย์ (Org. Chem.)
8.5.5 ปฏิกิริยาไฮโดรโบเรชัน-ออกซิเดชันของอัลไคน์
(Hydroboration-oxidation of alkynes)
ในปฏิกิริยาไฮโดรโบเรชัน-ออกซิเดชันของอลคีนนั้น ได้กล่าวมาแล้วในหัวข้อ 7.4.8 ซึ่ง
ั
ในปฏิกิริยาไฮโดรโบเรชัน-ออกซิเดชันของอัลไคน์ ก็จะเกิดปฏิกิริยาในลักษณะเดียวกัน กล่าวคือ
ประกอบด้วยปฏิกิริยาย่อย 2 ปฏิกิริยา คือ ปฏิกิริยาไฮโดรโบเรชันหรือการเติมโบเรนเข้าที่พันธะไพน์
และปฏิกิริยาออกซิเดชันที่เปลี่ยน BH2 เป็นหมู่ OH เกิดเป็นอีนอล จากนั้นจะเกิด tautomerization
กลายเป็นสารประกอบคาร์บอนิล (อัลดีไฮด์หรือคีโตน) ดังแสดง
ปฏิกิริยาไฮโดรโบเรชัน-ออกซิเดชันนี้ หากใช้สารตั้งต้นเป็นอินเทอร์นอลอัลไคน์จะให้สารผลิตภัณฑ์
เป็นคีโตน แต่หากใช้สารตั้งต้นเป็นเทอร์มินอลอัลไคน์ BH2 จะเข้าที่หมู่แทนที่น้อยกว่าที่อยู่ปลายสาย
โซ่อัลไคน์ (สำหรับคำอธิบาย ทบทวนหัวข้อ 7.4.8B) เมื่อเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชันจะเกิดเป็นอีนอล
และเมื่ออีนอลเกิด tautomerization จะกลายเป็นอัลดีไฮด์ ดังแสดง
OH นี้ เข้าที่ C อะตอม
ที่หมู่แทนที่น้อยกว่า
❑ อินเทอร์นอลอัลไคน์ จะให้สารผลิตภัณฑ์เป็น คีโตน
❑ เทอร์มินอลอัลไคน์ จะให้สารผลิตภัณฑ์เป็น อัลดีไฮด์
