Page 463 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 463
อัลไคน์ (alkyne) 435
ส่วนการเกิด tautomerization ในสภาวะเบส จะมีกลไกการเกิดปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องสองขั้นตอน คือ
การขจัด Hที่ตำแหน่ง OH ของอีนอลออก และการเติม H ที่คาร์บอนอะตอมที่ติดกับ C=O ดังแสดง
ในภาพที่ 8.9 อย่างไรก็ตามผู้ศึกษาสามารถศึกษาการฝึกเขียน tautomer จากอีนอลไปเป็นคีโตนได้
จากตัวอย่างที่ 8.9
Mechanism 8.9 | tautomerization ในสภาวะเบส
การเติม H ที่คาร์บอน
การขจัด H ที่ตำแหน่ง
OH ของอีนอลออก อะตอมทีติดประจุลบ
ภาพที่ 8.9 การเกิด tautomerization ในสภาวะเบส
8.5.4B กลไกการเกิดปฏิกิริยาไฮเดรชันของอัลไคน์
กลไกการเกิดปฏิกิริยาไฮเดรชันของอัลไคน์นี้จะคล้ายคลึงกับปฏิกิริยาไฮเดร
ชันของอัลคีน ปฏิกิริยาที่จะใช้ประกอบการอธิบายกลไกนี้จะใช้ปฏิกิริยาทั่วไป ดังแสดง
กลไกการเกิดปฏิกิริยาไฮเดรชันของอัลไคน์นี้แสดงในภาพที่ 8.10 ใน โดยใน step [1] พันธะไพน์จะ
ทำหน้าที่เป็นนิวคลีโอไฟล์จับกับ Hg ที่มาจาก HgSO4 จะเกิดเป็น vinyl cation (ประจุบวกอยู่บน
2+
คาร์บอนที่เป็น sp ของอัลคีน) จากนั้นน้ำจะทำหน้าที่เป็นนิวคลีโอไฟล์มาชนที่คาร์โบแคทไอออนและ
2
เกิดการเสียโปรตอนเกิดเป็น organomercurial alcohol ในขั้นถัดมา (step [2]) พันธะไพน์ของ
organomercurial alcohol จะจับกับโปรตอนของกรดเกิดเป็นคาร์โบแคทไอออนขึ้น อินเตอร์มีเดียท
+
ที่เกิดขึ้นนี้จะได้รับความเสถียรจากผลของเรโซแนนซ์ และเมื่อพันธะ C—Hg แตกออกจะเกิดเป็นอี
นอลและได้ HgSO4 กลับมาใช้ใน step [1] ต่อไป ในขั้นสุดท้าย (step [3]) เป็นการเกิด
tautomerization เปลี่ยนอีนอลให้กลายเป็นคีโตนในสภาวะกรด (เนื่องจากในปฏิกิริยามีการใส่
H2SO4) ดังแสดงในภาพที่ 8.10
