Page 470 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

442 เคมีอินทรีย์ (Org. Chem.)

เมื่อ but-1-yne ทำปฏิกิริยากับ H2O, HgSO4, H2SO4 จะเห็นว่า H อะตอมของ H2O จะเข้าเติมที่
คาร์บอนอะตอมที่มี H มากกว่า (ตามกฎมาร์คอฟนิคอฟ) เกิดเป็นอีนอล จากนั้นเมื่อเกิด
tautomerization จะให้สารผลิตภัณฑ์เป็น คีโตน ออกมา แต่เมื่อ but-1-yne ทำปฏิกิริยาไฮโดรโบเร-
ชัน-ออกซิเดชัน เสมือนว่า H จะเข้าฝั่งที่ H น้อยกว่า (เปรียบเสมือน H ของ H2O เข้าแบบแอนติ-

มาร์คอฟนิคอฟ) เมื่อปฏิกิริยาออกซิเดชันเสร็จสิ้นจะได้อีนอลที่จะเกิด tautomerization ต่อ
กลายเป็น อัลดีไฮด์

❑ ปฏิกิริยาไฮเดรชัน (H2O, HgSO4, H2SO4) จะให้สารผลิตภัณฑ์เป็น คีโตน

❑ ปฏิกิริยาไฮโดรโบเรชัน-ออกซิเดชัน จะให้สารผลิตภัณฑ์เป็น อัลดีไฮด์

ตัวอย่างที่ 8.12 | ปฏิกิริยาไฮเดรชัน Vs ปฏิกิริยาไฮโดรโบเรชัน-ออกซิเดชัน

โจทย จงเขียนสารผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้น เมื่อสารตั้งต้น y ที่แสดงด้านล่างนี้ ทำปฏิกิริยากับรีเอเจนต์
์
(a) H2O, HgSO4, H2SO4 (b) Sia2B-H ตามดัวย H2O2, NaOH

วิธีคิด หากสาร y ทำปฏิกิริยากับรีเอเจนต์ (a) ให้พิจารณาว่า H ของ H2O จะเข้าเติมที่พันธะไพน์
ในฝั่งที่ H มากกว่า และเกิดเป็นอีนอล เมื่อเกิด tautomerization ต่อ จะได้ คีโตน ออกมา
เป็นสารผลิตภัณฑ์ ดังแสดง

แต่เมื่อสารตั้งต้น y ทำปฏิกิริยากับ Sia2B-H ตามด้วย H2O2, NaOH จะให้สารผลิตภัณฑ์
เป็น อัลดีไฮด์ (รายละเอียดแสดงในตัวอย่างที่ 8.11)

เมื่อเปรียบเทียบปฏิกิริยาทั้งสอง ดังแสดง