Page 645 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 645
อัลดีไฮด์และคีโตน 617
Mechanism 11.5 | กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักชันของแอซิดคลอไรด์ด้วย LiAlH(O-t-Bu)3
ภาพที่ 11.5 กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักชันของแอซิดคลอไรด์ด้วย LiAlH(O-t-Bu)3
กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักชันของแอซิดคลอไรด์ด้วย LiAlH(O-t-Bu)3 จะ
-
คล้ายคลึงกับการรีดิวซ์อัลดีไฮด์คีโตนด้วย NaBH4 กล่าวคือ LiAlH(O-t-Bu)3 จะให้ H เข้าชนที่
คาร์บอนอะตอมของหมู่คาร์บอนิล จะทำลายพันธะไพน์ของพันธะ C–O จากนั้นจะไล่ Cl ออกเป็น
leaving group พร้อมกับมีการสร้างพันธะไพน์ของพันธะ C–O กลับมาอีกครั้ง ได้สารผลิตภัณฑ์
เป็นอัลดีไฮด์ ดังแสดงในภาพที่ 11.5
11.4.5B ปฏิกิริยารีดักชันของเอสเทอร์
เอสเทอร์มีความว่องไวในการเกิดปฏิกิริยาน้อยกว่าแอซิดคลอไรด์ ถ้าใช้ตัว
รีดิวซ์ที่แรงเกินไปอย่าง LiAlH4 ก็จะรีดิวซ์เอสเทอร์ไปเป็นแอลกอฮอล์ ตัวรีดิวซ์ที่นิยมใช้ในการรีดิวซ์
เอสเทอร์ไปเป็นอัลดีไฮด์ คือ diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) ซึ่งเป็นตัวรีดิวซ์แบบอ่อนที่
เหมาะสมในการรีดิวซ์เอสเทอร์ไปเป็นอัลดีไฮด์ที่อุณหภูมิ –78 °C ที่ต้องทำปฏิกิริยาที่อุณหภูมิติดลบ
เพราะ DIBAL-H ที่เย็นจะไม่รีดิวซ์อัลดีไฮด์ต่อเมื่อเกิดอัลดีไฮด์เป็นสารผลิตภัณฑ์ขึ้นในปฏิกิริยา
สมการทั่วไปดังแสดง
ตัวอย่างปฏิกิริยาการเตรียมอลดีไฮด์จากเอสเทอร์โดยใช้ DIBAL-H แสดงในปฏิกิริยาด้านล่าง
ั
