Page 646 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 646
618 เคมีอินทรีย์ (Org. Chem.)
Mechanism 11.6 | กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักชันของเอสเทอร์ด้วย DIBAl-H
Step [1] การทำปฏิกิริยากันระหว่าง เอสเทอร์ กับ DIBAl-H
Setp [2] สลายพันธะ Al-O และขจัด leaving group
ภาพที่ 11.6 กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักชันของเอสเทอร์ด้วย DIBAl-H
กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักชันของเอสเทอร์ด้วย DIBAl-H อาจจะแตกต่าง
จากปฏิกิริยารีดักชันที่ใช้ NaBH4 และ LiAlH4 เพราะไฮไดรด์รีเอเจนต์เหล่านี้เสมือนเป็นนิวคลีโอไฟล์
-
ิ
ให้ H เข้าชนตรงที่ C อะตอมของหมู่คาร์บอนิล แต่ตัว DIBAl-H จะเสมือนเป็นตัวรีดิวซ์แบบอเล็กโทร
ไฟล์ กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักชันของเอสเทอร์ด้วย DIBAl-H แสดงในภาพที่ 11.6 โดยในขั้นแรก
อิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวของออกซิเจนอะตอมในหมู่คาร์บอนิล (เสมือนเป็นนิวคลีโอไฟล์) จะเข้าสร้าง
พันธะกับ Al ใน DIBAL-H (เสมือนเป็นอิเล็กโทรไฟล์) หลังจากเกิดการสร้างพันธะ Al–O ขึ้น ไฮไดรด์
ใน DIBAl-H ถึงจะให้ H ไปสร้างพันธะกับ C อะตอมในหมู่คาร์บอนิล เกิดผ่านสารอินเตอร์มีเดียท
hemiacetal เมื่อเติมน้ำลงไปจะเกิดการไฮโดรไลท์ สลายพันธะ O–Al และสร้างพันธะไพน์ C–O ขึ้น
พร้อมกับไล่ OCH3 ออกเป็น leaving group
❑ LiAlH(O-t-Bu)3 ใช้รีดิวซ์แอซิดคลอไรด์เป็น อัลดีไฮด์
❑ DIBAL-H ใช้รีดิวซ์เอสเทอร์เป็น อัลดีไฮด์
