Page 648 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 648
620 เคมีอินทรีย์ (Org. Chem.)
11.4.6 การเตรียมอัลดีไฮด์จากไนไทรล์ (Nitriles)
สารประกอบไนไทรล์ (R–C≡N) คืออัลคิลที่มีหมู่ –C≡N เป็นหมู่ฟังก์ชัน สามารถใช้
เป็นสารตั้งต้นในการเตรียมอัลดีไฮด์ผ่านปฏิกิริยารีดักชันได้ สารประกอบไนไทรล์สามารถถูกรีดิวซ์
(ถูกเติม H) ได้ด้วยการให้ทำปฏิกิริยากับ Diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) ซึ่งเป็นตัวรีดิวซ์
เมื่อ H จาก DIBAL-H เข้าชนที่คาร์บอนอะตอมของหมู่ไนไทรล์จะได้สารประกอบเชิงซ้อนของ
อะลูมิเนียม (Al complex) หลังจากทำปฏิกิริยากับกรดจะให้อัลดีไฮด์ออกมาเป็นสารผลิตภัณฑ์หลัก
+
และมี NH4 ออกมาเป็น by-product ด้วย ดังแสดง
ั
ตัวอย่างปฏิกิริยาการเตรียมอลดีไฮด์จากไนไทรล์โดยใช้ DIBAL-H แสดงดังตัวอย่างปฏิกิริยาด้านล่าง
กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักชันไนไทรล์ด้วย DIBAL-H จะคล้ายคลึงกับกลไกการ
เกิดปฏิกิริยารีดักชันของเอสเทอร์ กล่าวคือ อิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวของ N อะตอมในหมู่ -CN (เสมือน
เป็นนิวคลีโอไฟล์) จะเข้าสร้างพันธะกับ Al ใน DIBAL-H (เสมือนเป็นอิเล็กโทรไฟล์) หลังจากเกิดการ
สร้างพันธะ Al–O ขึ้น ไฮไดรด์ใน DIBAl-H ถึงจะให้ H ไปสร้างพันธะกับ C อะตอมในหมู่ -CN เกิด
เป็น imine (C=N) ขึ้นในปฏิกิริยา เมื่อเติมกรดลงไปจะเกิดการไฮโดรไลท์ imine กลายเป็นอัลดีไฮด์
(กลไกการเปลี่ยน imine ให้กลายเป็นอัลดีไฮด์จะกล่าวในรายละเอียดอีกทีในบทที่ 12) ดังแสดงใน
ภาพที่ 11.7
