Page 733 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

เคมีอินทรีย์ (Org. Chem.) 705

ตัวอย่างปฏิกิริยาดังแสดง

กลไกการเกิดปฏิกิริยาการเปลี่ยนกรดคาร์บอกซิลิกไปเป็นเอไมด์โดยใช้ BH3
นี้ เสนอโดย Huang และ คณะ (2007) แสดงในภาพที่ 12.15 โดยแบ่งเป็น 3 ส่วนดังนี้ ส่วนที่ 1 เป็น
การทำปฏิกิริยากันระหว่างกรดคาร์บอกซิลิกและ BH3 โดยจะเกิดเป็น triacyloxyborane และแก๊ส
H2 เกิดขึ้นในปฏิกิริยา ในขั้นนี้เสมือนเป็นการเปลี่ยนหมู่ OH ของ COOH ให้กลายเป็น leaving

group ที่ดี (step [1]) ในส่วนที่ 2 เอมีนจะทำหน้าที่เป็นนิวคลีโอไฟล์เข้าชนที่คาร์บอนอะตอมของหมู่
คาร์บอนิลหนึ่งหมู่ที่อยู่ใน triacyloxyborane มีการสลายพันธะไพน์ของ C=O (step [2]) จากนั้น
อิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวบนออกซิเจนอะตอมจะเคลื่อนลงมาสร้างพันธะไพน์ พร้อมทั้งไล่ส่วนที่มาจาก
triacyloxyborane ออกเป็น leaving group (step [3]) พร้อมทั้งมีการขจัดโปรตอนออกจากเอไมด์

ได้สารผลิตภัณฑ์เป็น เอไมด์ และ diacyloxyboric acid (step [4]) ในความเป็นจริงขั้นนี้ได้ให้สาร
ผลิตภัณฑ์ออกมาเรียบร้อยแล้วคือเอไมด์ แต่ diacyloxyboric acid ยังมีหมู่คาร์บอนิลที่สามารถทำ
ปฏิกิริยาต่อได้ diacyloxyboric acid จะทำปฏิกิริยากับเอมีนต่อ เกิดเหมือนใน step [2]–[4] อกครั้ง
ี
หนึ่ง ได้ผลิตภัณฑ์เป็น เอไมด์ และ monoacyloxyboric acid ตัว monoacyloxyboric acid ที่

เกิดขึ้นก็จะทำปฏิกิริยากับเอมีนต่อ เกิดเหมือนใน step [2]–[4] จนได้ผลิตภัณฑ์เป็น เอไมด์ และ
boric acid