Page 413 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

อัลคีน (alkene) 385

เข้าไปแบบ syn addition คือ H และ BH2 เข้าเติมฝั่งเดียวกัน ในกลไกนี้จะไม่มีการเกิดคาร์โบแคท
ไอออนเกิดขึ้น แต่จะเกิดแบบ concerted mechanism คือ พันธะไพน์ของอัลคีนกำลังสลายตัวก็จะมี
การสร้างพันธะซิกมาของ C—H และ C—B ที่เข้ามาเติม เกิดขึ้นพร้อม ๆ กัน จนเกิดเป็นสารอัลคิลโบ
เรนขึ้น

Mechanism 7.13 | กลไกการเกิดปฏิกิริยาไฮโดรโบเรชัน

การเติมโบรอนเข้าไปในพันธะคู่ของอัลคีน

ภาพที่ 7.13 กลไกการเกิดปฏิกิริยาไฮโดรโบเรชัน–ออกซิเดชัน ของสาร 2-methylbut-2-ene
ปรับปรุงจาก: Wade, L. G. (2013). Organic Chemistry: Pearson Education, Inc, p. 345

จากภาพที่ 7.13 อะตอมของโบรอนจะเข้าเติมที่คาร์บอนอะตอมด้านที่หมู่แทนที่
น้อยกว่า อันเป็นผลมาจาก electronic effect กล่าวคือ หากพิจารณาแล้วจะเห็นว่า BH3 มี p ออร์-
บิทัลที่ว่างอยู่ตรงอะตอมของโบรอนมักจะสามารถทำหน้าที่เป็นอิเล็กโทรไฟล์ เมื่ออัลคีนที่จะประพฤติ
ตัวเป็นนิวคลีโอไฟล์จะเข้าชนที่อะตอมของโบรอน เสมือนส่งผลให้อะตอมของคาร์บอนอีกข้างหนึ่งติด

ประจุบวกบนอะตอม ดังนั้น อะตอมของคาร์บอนของอัลคีนที่ติดประจุบวกนี้มีหมู่แทนที่ (หมู่อัลคิล
หรือหมู่ที่ให้อิเล็กตรอนได้) ประจุบวกที่อยู่บนคาร์บอนนั้นจึงเสถียรกว่า ส่งผลให้โบรอนเข้าเติมที่
คาร์บอนที่มีหมู่แทนที่น้อยกว่า และไฮโดรเจนจาก BH3 เข้าเติมที่คาร์บอนที่มีหมู่แทนที่มากกว่า ดัง

แสดงในภาพที่ 7.14
เหตุผลอีกประการหนึ่งที่ B อะตอม ใน BH3 จะเข้าเชื่อมพันธะที่ C อะตอมที่มีหมู่
แทนที่น้อยกว่า เพราะ steric effect ตัวอย่างเช่นเมื่อทำการเติม BH3 เข้าไปที่พันธะคู่ของ propene
เพื่อเกิดเป็น อัลคิลโบเรน B อะตอมจะเข้าที่ตำแหน่งที่ 1 เพราะความเกะกะที่ตำแหน่งที่ 1 น้อยกว่า

เมื่อเทียบกับคาร์บอนอะตอมตำแหน่งที่ 2 ดังแสดง

ความเกะกะน้อย

ไม่เกิด

เกิดสารผลิตภัณฑ์ตัวนี้