Page 827 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

เคมีอินทรีย์ (Org. Chem.) 799

14.5.5 ปฏิกิริยารีดักทีฟเอมิเนชันของอัลดีไฮด์คีโตน
(Reductive amination of aldehydes and ketones)
ปฏิกิริยารีดักทีฟเอมิเนชันเป็นปฏิกิริยาที่เปลี่ยนอัลดีไฮด์หรือคีโตนไปเป็น 1°, 2°
และ 3° เอมีน เพื่อความง่ายต่อการเข้าใจจะอธิบายปฏิกิริยานี้โดยใช้ตัวอย่างปฏิกิริยาระหว่างสาร

คาร์บอนิล กับ NH3 ในการเตรียม 1° เอมีน ปฏิกิริยานี้ประกอบด้วยสองปฏิกิริยาหลัก คือ

[1] ปฏิกิริยาการแทนที่ของ NH3 นิวคลีโอไฟล์ในหมู่คาร์บอนิลเกิดเป็นอิมีน

ปฏิกิริยานี้เสมือนเอาไนโตรเจนอะตอมของ NH3 ไปแทนที่ออกซิเจน
อะตอมของคาร์บอนิล เกิดเป็นอิมีน (imine) (รายละเอียดแสดงในหัวข้อ 11.6.6A)
ซึ่งการเกิดอิมีนนี้จะเกิดได้ดีเมื่อควบคุม pH ของปฏิกิริยาประมาณ 4–5

[2] ปฏิกิริยารีดักชันของอิมีนไปเป็นเอมีน
ปฏิกิริยารีดักชันนี้ คิดเสมือนเป็นการเติม H จำนวน 2 อะตอมเข้าไปที่
พันธะไพน์ของ C=N

ตัวรีดิวซ์ที่นิยมใช้ในปฏิกิริยารีดักทีฟเอมิเนชันนี้คือ โซเดียมไซยาโนโบโรไฮไดร์ด (Sodium
cyanoborohydride, NaBH3CN)” และ sodium tri-acetoxyborohydride [NaBH(OAc)3] แต่

ตัวรีดิวซ์ที่นิยมใช้และมีประสิทธิภาพดี ในขั้นรีดักชันของอิมีนไปเป็นเอมีน คือ NaBH3CN ตัวรีดิวซ์นี้
เป็นอนุพันธ์ของโซเดียมโบโรไฮไดร์ด (NaBH4) โดยแทนที่ H อะตอมหนึ่งอะตอมใน NaBH4 ด้วย CN