Page 828 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 828
800 เอมีน
บางคนอาจสงสัยว่าทำไม่ถึงไม่ใช้ตัวรีดิวซ์ที่คุ้นเคยอย่าง NaBH4 เลย เพราะในปฏิกิริยาจะมีอัลดีไฮด์คี-
โตนอยู่ด้วย ตัว NaBH4 อาจรีดิวซ์อัลดีไฮด์คีโตนก่อนที่จะเกิดเป็นอิมีนทำให้ร้อยละผลได้ของปฏิกิริยา
ต่ำลง ปัญหานี้อาจจะแก้ไขโดยจะต้องทำปฏิกิริยาขั้นที่ 1 ให้เกิดอิมีนให้เสร็จสิ้นก่อน แล้วจึงเติม
NaBH4 ลงไปรีดิวซ์ แต่นักเคมีส่วนใหญ่มักชอบที่จะใส่รีเอเจนต์ทุกอย่างลงไปทีเดียว แล้วทำปฏิกิริยา
ให้เกิดสารผลิตภัณฑ์เลย เพราะตัว NaBH3CN จะไม่รีดิวซ์อัลดีไฮด์คีโตน และจะรีดิวซ์อิมีน ตัวอย่าง
ปฏิกิริยารีดักทีฟเอมิเนชันของอัลดีไฮด์คีโตนไปเป็น 1° เอมีน แสดงดังตัวอย่างปฏิกิริยาด้านล่าง
ในกรณีที่ใช้สารตั้งต้นเป็น 1° และ 2° เอมีน ทำปฏิกิริยากับอัลดีไฮด์หรือคีโตนตาม
ด้วยปฏิกิริยารีดักชันโดยใช้ NaBH3CN จะได้สารผลิตภัณฑ์เป็น 2° และ 3° เอมีน ตามลำดับ หาก
ี
สังเกตอย่างละเอียดจะเห็นว่าปฏิกิริยารีดักทฟเอมิเนชันนี้เหมือนเป็นการแทนที่ H อะตอมของเอมีนที่
ใช้เป็นสารตั้งต้นด้วยอัลดีไฮด์คีโตน ดังนั้น ปฏิกิริยานี้จะให้สารผลิตภัณฑ์ที่มีหมู่แทนที่เพิ่มขึ้น
กลไกการเกิดปฏิกิริยารีดักทีฟเอมิเนชันของอัลดีไฮด์คีโตน จะอธิบายโดยใช้ปฏิกิริยา
ระหว่าง 1° เอมีน และ RCOR′ แสดงในภาพที่ 14.7 การเกิดปฏิกิริยาในขั้นแรกเป็นการเกิดอิมีน
กลไกในขั้นนี้จะแสดงรายละเอียดไว้ในบทที่ 11 หัวข้อ 11.6.6A ในขั้นการเกิดปฏิกิริยารีดักชันนั้น
