Page 833 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]
P. 833
เคมีอินทรีย์ (Org. Chem.) 805
เปลี่ยนไอออนลบ
แต่ละขั้นของปฏิกิริยาการขจัดของ Hofmann จะอธิบายทีละขั้นตอน ดังนี้
ขั้นที่ [1] เป็นการเปลี่ยน NH2 ให้กลายเป็น leaving group ที่ดี
สามารถทำได้โดยให้เอมีนทำปฏิกิริยากับ CH3I ปริมาณมากเกินพอ
อิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวของหมู่ NH2 จะเข้าชนที่คาร์บอนอะตอมแล้วไล่ I ออกเป็น
–
leaving group ซึ่งในปฏิกิริยามี CH3I ปริมาณมากเกินพอ จะเปลี่ยนหมู่ NH2 จน
กลายเป็น -N(CH3)3 (quaternary ammonium salt)
+
–
ขั้นที่ [2] เปลี่ยนไอออนลบของ quaternary ammonium salt เป็น OH
ขั้นนี้จะใส่สารละลายของ Ag2O ลงไปทำปฏิกิริยากับ quaternary
ammonium salt ตัว Ag จะดึง I ออกจากปฏิกิริยา เกิดเป็น AgI ที่ไม่ละลายน้ำ
+
–
–
ตกตะกอนออกมา แล้วเกิด OH เป็นไอออนลบเกาะที่ quaternary ammonium
ion ที่เป็นไอออนบวก
–
ขั้นที่ [3] ขจัดเบต้าไฮโดรเจน (β-hydrogen) โดย OH
–
เมื่อทำการให้ความร้อน ตัวไอออนลบ OH ก็จะทำการดึง H ที่ตำแหน่ง
+
เบต้าคาร์บอน โดยจะเข้ามาในทิศทางตรงกันข้ามกับหมู่ -N(CH3)3 มีการสลาย
พันธะ C(β)–H และพันธะ C(α)–N พร้อมทั้งสร้างพันธะไพน์ C=C ขึ้นมาใหม่ เกิด
สารผลิตภัณฑ์เป็น อัลคีน ดังแสดงในภาพที่ 14.8
Mechanism 14.8 | กลไกการเกิดปฏิกิริยาการขจัดของ Hofmann
leaving group
จัดเรียงตัวแบบ anti-periplanar
ภาพที่ 14.8 กลไกการเกิดปฏิกิริยาการขจัดของ Hofmann
