Page 819 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

เคมีอินทรีย์ (Org. Chem.) 791

14.5 ปฏิกิริยาการเตรียมเอมีน
ปฏิกิริยาที่ใช้ในการเตรียมเอมีนมักเกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาหลัก ๆ 3 ปฏิกิริยา คือ
[1] ปฏิกิริยาแทนที่ด้วยนิวคลีโอไฟล์ (Nucleophilic substitution) โดยใช้

สารประกอบที่มีไนโตรเจนเป็นนิวคลีโอไฟล์

[2] ปฏิกิริยารีดักชัน ของหมู่ฟังก์ชันที่มีไนโตรเจนเป็นองค์ประกอบ
[3] ปฏิกิริยารีดักทีฟเอมิเนชัน (Reductive amination) ของอัลดีไฮด์และคีโตน

14.5.1 ปฏิกิริยาการแทนที่ด้วยนิวคลีโอไฟล์เพื่อการสังเคราะห์เอมีน
ปฏิกิริยาการแทนที่ด้วยนิวคลีโอไฟล์โดยนิวคลีโอไฟล์ที่ใช้ในปฏิกิริยานี้คือ ไนโตรเจน
นิวคลีโอไฟล์ ซึ่งจะมีสองปฏิกิริยาที่นิยมใช้ในการเตรียมเอมีน คือ ปฏิกิริยาการแทนที่ด้วยนิวคลีโอ
ไฟล์โดยตรง (Direct nucleophilic substitution) และ การสังเคราะห์ของกาเบรียล (Gabriel

synthesis)
14.5.1A ปฏิกิริยาการแทนที่ด้วยนิวคลีโอไฟล์โดยตรง
(Direct nucleophilic substitution)
ปฏิกิริยานี้เป็นปฏิกิริยาที่ง่ายที่สุดในการใช้เตรียมเอมีน ปฏิกิริยานี้จะ

เกี่ยวข้องกับกลไกการเกิดปฏิกิริยาแบบ SN2 ของอัลคิลเฮไลด์กับแอมโมเนีย (NH3) หรือเอมีน (RNR'2)
กลไกการเกิดปฏิกิริยาของปฏิกิริยานี้ประกอบด้วยสองขั้น คือ 1) การชนของไนโตรเจนนิวคลีโอไฟล์
เพื่อเกิดเป็นเกลือของแอมโมเนียม และ 2) ขั้นขจัดโปรตอนตรงไนโตรเจนอะตอมออก ดังแสดง