Page 838 - ตำราเคมีอินทรีย์ [Jadsada Ratniyom]

810 เอมีน

คาร์โบแคทไอออน
อาจเกิดการจัดเรียง
ตัวใหม่ ไม่เหมาะกับ
การทำปฏิกิริยาต่อ
เกลือไดเอโซเนียม
ไม่เสถียร

+
แต่ในทางกลับกัน เกลืออัลริลไดเอโซเนียม (aryl diazonium salt, Ar-N2 ) กลับเป็นสารที่นิยมเตรียม
+
เพื่อใช้เปลี่ยนเป็นหมู่ฟังก์ชันชนิดอื่น ๆ แม้ว่าตัว Ar-N2 ที่เกิดขึ้นจะไม่สามารถแยกออกมาได้และไม่
+
เสถียรเมื่ออุณหภูมิสูงกว่า 0 °C รายละเอียดการเปลี่ยนหมู่ฟังก์ชันจาก –N2 ไปเป็นหมู่อื่น ๆ จะกล่าว
ในหัวข้อ 14.6.6

14.6.5B ปฏิกิริยาของ NO กับ 2° เอมีน
+
(Reaction of NO with 2° Amines)
+
2° เอมีน ทำปฏิกิริยากับ NO จะเกิดสารผลิตภัณฑ์เป็น N-nitrosamine
+
โดยไม่เกิดปฏิกิริยาต่อไปเป็นเกลือไดเอโซเนียม เพราะไม่มี H เหลือให้ดึงโปรตอนเพื่อขจัด ออกซิเจน
ออกเป็น leaving group (พิจารณาภาพที่ 14.9 ขั้นที่ [4] ประกอบ)

กลไกการเปลี่ยน 2° เอมีนไปเป็น N-nitrosamine จะคล้ายคลึงกับกลไก
การเกิดปฏิกิริยาการเตรียมเกลือไดเอโซเนียม จาก 1° เอมีน โดยเมื่อใช้ 2° เอมีน เป็นสารตั้งต้นกลไก
จะเกิดดังนี้ ในขั้นแรกอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวตรงไนโตรเจนของ 2° เอมีนจะเข้าชนที่ไนโตรเจนอะตอม

ของ NO (step [1]) จากนั้นจะเกิดการขจัดโปรตอนออก ได้เป็น N-nitrosamine (step [2])
+
รายละเอียดกลไกแสดงในภาพที่ 14.10

MECHANISM 14.10 | กลไกการเกิดปฏิกิริยาการเกิด N-nitrosamine จาก 2° เอมีน

ภาพที่ 14.10 กลไกการเกิดปฏิกิริยาการเกิด N-nitrosamine จาก 2° เอมีน